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  发布时间:2022-07-27 04:30:35 | 来源:乐鱼app苹果版下载 作者:乐鱼真人注册
  

  原标题:传统己二酸工艺成本高,废水废固量大,新型己二酸工艺技术获得突破颠覆行业

  己二酸是白色结晶型固体。易溶于醇、醚,可溶于丙酮,微溶于环己烷和苯。当己二酸中氧气质量含量高于14%时,易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。摘自《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前,在工业使用中未见职业性损害的报告。

  该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时,会给动、植物造成严重危害,鱼的繁殖和发育会受到严重影响,流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化,耐酸的藻类、真菌增多,而有根植物、细菌和脊椎动物减少,有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。

  隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

  粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解, 放出刺激性烟气。

  消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

  密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

  起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

  1937年,美国杜邦公司用苯酚加氢合成环己醇,再硝酸氧化首先实现了己二酸的工业化生产。

  进入20世纪60年代,工业上逐步改用环己烷氧化法,即精苯催化加氢生成环己烷,空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇(即醇酮油,又称KA油),再硝酸或空气氧化KA油合成己二酸。近年来,日本科研人员又开发出采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,再经硝酸氧化合成己二酸的路线。由于硝酸氧化法产生大量的N2O等污染物,近年来日本和我国科研人员实现了采用双氧水氧化环己烯直接合成己二酸的技术。为扩大原料来源,英威达(原杜邦)和BASF等公司正积极开发和完善以丁二烯为原料合成己二酸的新工艺。由于无论是以苯酚、苯还是丁二烯为原料的己二酸合成路线采用的都是资源有限和不可再生的石化燃料,因此从可持续发展战略出发目前人们又进行了以D-葡萄糖为原料的生物催化法合成己二酸的研究。己二酸合成方法具体如下:摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  苯加氢制环己烷可分为IFP法和富士制铁法。IFP法指采用悬浮状镍催化剂(NiPS2)在180-200℃,2.7MPa条件下悬浮液相苯加氢生成环己烷。富士制铁法是指苯分别在高温(200-250℃)和低温(160℃)条件下两步催化加氢合成环己烷。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  钴盐法是40年代杜邦公司开发的最古老的方法。环己烷在钴催化剂、160℃和1MPa条件下经未稀释的空气氧化得含KA油的混合物,混合物经精馏分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。该法的优点是技术成熟,操作简单。缺点是精馏塔板上存在结渣现象,单程收率较低,更为严重的是装置极有可能发生爆炸。

  该法是60年代开发的方法。环己烷在硼酸催化剂、155-175℃和0.8-1MPa的条件下经空气氧化得含KA油的混合物。该法优点是收率较高。由于工艺路线较复杂,生产连续性差,因此经济效果并不理想。美国的孟山都、英国的帝国化学、日本的旭化成公司曾一度改用硼酸法,由于存在上述缺点,未能取得优势。

  该法是70年代法国罗纳普朗克公司开发的。在165-195℃和1.6-2MPa条件下用含氧质量含量为11%-15%的空气在没有催化剂的情况下氧化环己烷形成的环己基过氧化氢在70-160℃、30KPa和络酸叔丁酯催化剂存在下分解生成KA油。其单程转化率为4%-5%,选择性为80%-85%。采用该法基本具有钴盐催化法和硼酸催化法两者的优点,在一定程度上弥补了钴盐法和硼酸法的缺点。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  KA油氧化为己二酸有空气氧化法和硝酸氧化法。以醇酮为原料,铜钒为催化剂,用硝酸作氧化剂,在常温常压下将环己醇和环己酮混合物氧化为己二酸。己二酸经结晶分离后得到工业级己二酸,再经活性炭脱色、结晶、干燥后得精己二酸。

  精苯在钌催化剂的存在下控制一定的温度、压力,使苯部分氢化,生成环己烯和环己烷。苯的转化率为40%-50%,环己烯选择性80%。在高硅沸石催化剂存在下,控制一定的浓度、压力,使环己烯和水转化为环己醇。环己烯的转化率为10%,环己醇的选择性为99%。环己醇硝酸氧化生产己二酸。

  2、苯部分加氢的反应条件缓和,加氢及水合反应均在液相中进行,操作安全,不需采取专门的安全措施;

  4、环保具有优势,加氢和水合反应过程不象传统工艺那样产生一元酸、二元酸、酯等,废液量少,环保投资低,而且不存在设备腐蚀性;

  5、生产过程不存在设备结垢问题,不存在堵塞问题,因此事故少、维修少;能耗低,生产成本低。

  为扩大原料来源,杜邦、BASF等公司正在积极开发合成己二酸的新工艺-丁二烯法。丁二烯可经3种不同路线生成己二酸:

  一、丁二烯氢羧基化生成3-戊烯酸(3PA),3PA进一步氢羧基化生成己二酸;

  二、丁二烯氢氰化生成3-戊烯氰(3PN)和4-戊烯氰(4PN)。该混合物与己二酸二甲酯(DMAD)羰烷氧基化或氢羧基化生成己二酸,并副产氰戊酸(CVA)和5-氰戊酸甲酯(MCV),该副产物经蒸馏分离后再水解生成己二酸;

  三、丁二烯羰烷氧基化生成3-戊烯酸甲酯 (M3P),M3P进一步与HCN反应生成MCV,再水解生成己二酸。M3P可以首先异构化成4-戊烯酸甲酯(M4P),然后M4P既可以氢羧基化生成己二酸,并主要副产2-甲基戊二酸(MGA),也可以加氢甲酰化生成5-甲酰戊酸甲酯(M5FV),M5FV进一步氧化生成己二酸单甲酯(MMAD),MMAD水解生成己二酸。丁二烯羰烷氧基化工艺的专利商有杜邦、壳牌和BASF公司。杜邦和BASF使用Co2(CO)8和吡啶催化剂体系,其反应是在甲醇存在时,反应温度130-175℃、压力17.6-35MPa下进行,丁二烯的转化率大于98%,对各种戊烯酸甲酯(MPs)的选择性大于88%。壳牌公司的羰烷氧基化专利采用醋酸钯、1,4-二(二苯膦基)丁烷、2,4,6-三甲基苯甲酸催化剂体系,其反应在以二苯醚为溶剂的乙醇存在时,反应温度为150-155℃、压力3-6MPa,丁二烯的转化率大于94%,MP的选择性达到88%-96%。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  1937年,美国杜邦公司用苯酚加氢合成环己醇,再用硝酸氧化环己醇,首先实现了己二酸的工业化生产。该法设备投入和生产复杂程度与环己烷法相差不大,适合在苯酚原料相对丰富的地区。仅在美国Hopewell、巴西Paulinia、比利时Zandvoorde、德国Zeitz和意大利Novara等有5家工厂采用此法。

  近年来以环己烯为原料一步法合成己二酸的研究逐渐引起人们的极大兴趣,Jacobs报道了采用cis-[Mn(bpy)2]2+ - NaY能将环己烯氧化为己二酸。Noyori等报道了在季铵盐作相转移催化剂的情况下,Na2WO4·2H2O/H2O2能有效地将环己烯氧化为己二酸。马祖福等人研究认为过氧钨酸盐-有机酸配位络合物催化氧化环己烯合成己二酸的活性较高。王向宇等人研究了环己烯被直接氧化为己二酸过程中溶液酸性对产品收率的影响。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  在二水合钨酸钠的催化作用下过氧化氢可以将1,2-环己二醇氧化开环为己二酸。另外,以含钛Y型沸石分子筛为催化剂用30%过氧化氢与1,2-环己二醇摩尔比为1.3:1,催化剂与原料的质量比为1:9.7,在80℃条件下反应可以合成己二酸。原料的转化率为50%(摩尔计),己二酸的摩尔选择性可达80%。反应后的催化剂经离心,100℃下干燥,可重复使用,且催化活性几乎不下降。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  生产己二酸的传统原料-苯、环己烷及丁二烯都来自于石油,石油是不可再生的资源,利用可再生的生物资源代替石油是化工生产可持续发展的方向。可利用D-葡萄糖生物催化合成己二酸,在酶AB2834的催化下将D-葡萄糖转变为儿茶酚,儿茶酚在酶AB2834作用下进一步转化为顺,顺-己二烯二酸,顺,顺-己二烯二酸在室温和0.34MPa下铂催化加氢合成己二酸。氢化摩尔收率90%。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》

  工业上生产己二酸主要有三种工艺路线,环己烷法、环己烯法、和苯酚法。以环己烷法为主,占总生产能力的86%-93%,环己烯法占4%-7%,苯酚法占3%-7%。已二酸的几种生产路线各有其特点。环己烷法工艺比较成熟可靠,目前虽然成本较高,但仍然被广泛采用。丁二烯法原料来源广,收率高,质量高,价格低,也是一种先进的工艺方法,但技术还不成熟,具有规模的生产厂家还不多。环己烯法除加氢催化剂对生产原料要求较为苛刻之外,其优势较上述两种方法较为明显:在工艺过程、产品收率、原材料消耗、产品质量、安全及环保、生产成本等方面都有明显的优势,所以,由环己烯生产已二酸的工艺方法,将有着广阔的发展前景。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  在己二酸生产过程中,产生两种令人厌烦的废液,第一种是醇酮合成过程中的废液;另一种是醇酮氧化合成己二酸过程中的废水。在硝酸氧化KA油过程中。。。摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  己二酸是一种重要的有机二元酸,主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66树脂,聚氨酯泡沫塑料,在有机合成工业中,为己二腈、己二胺的基础原料,同时还可用于生产润滑剂、增塑剂己二酸二辛酯,也可用于医药等方面,用途十分广泛。

  《己二酸技术与市场调研报告(2022)》通过对己二酸技术情况、己二酸生产现状与生产企业,己二酸消费现状与消费前景、己二酸供需状况、己二酸价格、进出口、己二酸上下游产业链,项目投资等多方面深入调研研究,来探求己二酸行业的发展前景与行业发展趋势。通过的专业的调查与研究回答如下几个业内人士非常关注的9大问题: 摘自6chem.com《已二酸技术与市场调研报告(2022)》,己二酸新工艺技术大幅度减低成本和环保压力,己二酸新技术转让联系6chem.com

  通过阅读《己二酸技术与市场调研报告(2022)》,可以使得业内相关人士对己二酸整个产业有全面深入的把握,从而能够更加准确地科学的做出相应的投资决策。


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